因为陈建斌在拍《乔家大院》的时候，认识了蒋勤勤而甩了吴越。现年48岁的吴越，上次被观众熟知还是电视剧《我的前半生》中的第三者“凌玲”，她成功地塑造了小三的角色，但天意弄人，在现实生活中，她却是被小三打败的人。
2000年，吴越拍摄电视剧《菊花茶》，认识了年长她两岁的陈建斌。吴越的长相颇为秀气，性格又温婉可人，说话轻声细语的，有外貌又有事业，追她的人排起了长队，但她却偏偏选择了陈建斌。遇到吴越时，陈建斌还只是一位从话剧舞台转战荧幕的新演员，吴越也没有因为名气和门第的差别而看不起他，事实证明，吴越鹅眼光是没有错的。
在《菊花茶》之后，陈建斌接连拍摄了《结婚十年》、《中国式结婚》、《亲兄热弟》等等，慢慢奠定了演技派小生的地位。彼时有记者采访吴越和陈建斌的恋情，她说：“你知道就行了，我不爱在很多人面前讲这个，我和男朋友感情很好，他也是一个非常优秀的演员！”
良缘夙缔，佳偶天成，这时候吴越和陈建斌的感情也进行到一定深度了，两人也同居了几年，下一步应该就是携手踏入婚姻，然而在这个时候，变数出现了。这个变数，就是被琼瑶大赞是“轻柔似水，灵气逼人”的蒋勤勤，这古典第一美人的魅力不是盖的，她是《风云》中的“明月”和“第二梦”，也是《还珠格格3》中的“夏盈盈”。
2005年，她和陈建斌合作拍摄《乔家大院》，两人一见如故，成了无话不谈的好朋友，而蒋勤勤比吴越更轻柔，也比吴越更美艳，瞬间陈建斌就折服了。《乔家大院》让陈建斌拿下了金鹰奖观众喜爱的电视剧男演员奖，让蒋勤勤拿下了金鹰奖最具人气女演员和观众喜爱的电视剧女演员。这部剧成就了陈建斌和蒋勤勤的事业，也成就了他们的婚姻，但却让吴越揽下一场空。
吴越陪了陈建斌五年一无所有，讽刺的是，2006年，陈建斌就和蒋勤勤结了婚，不久便生下了两人的孩子。可以说吴越蹉跎了几年光阴等不到的日子，陈建斌变着法子想和蒋勤勤一起迈入，所以一个男人要不要和女朋友结婚，真的只有想和不想。和陈建斌分手后，吴越没有过其他绯闻，她也一直在各种影视剧中饰演各种配角，在2017年凭借《我的前半生》真正走红之前，吴越每次出现，前面必定有一个标签是“陈建斌的前女友”。
